Paladaciclo

Un paladaciclo es un metalociclo cuyo metal es el paladio. En general, un paladaciclo (Figura 1.) puede definirse como cualquier compuesto de paladio que contenga un enlace de paladio-carbono (Pd-C) estabilizado intramolecularmente por uno o dos átomos dadores neutros (Y), donde el residuo orgánico actúa como un ligando dador de cuatro electrones C-aniónico o como un ligando dador de seis electrones C-aniónico:^[1]

Figura 1. R₁ y R₂ pueden ser cualquier grupo alquilo, arilo... Y debe ser un grupo heteroátomo (diferente al carbono y no metálico) con al menos un par de electrones libres, como NR2, PR2, SR, SeR... X debe ser una molécula que también contanga un par de electrones libres, como Cl, Br, I, OTf, OAc, disolvente...

Desde su descubrimiento a mediados de los años sesenta, los paladaciclos han representado un tema de investigación muy interesante. Al principio se identificaron como intermedios importantes en la síntesis orgánica mediada por paladio^[2] y más recientemente debido a sus propiedades únicas, estos compuestos han experimentado un renacimiento que ha sido fundamental en el desarrollo reciente de sustancias para su uso en catálisis homogénea. Esto es destacable en las reacciones de acoplamiento cruzado C-C.^[3] En general, estos compuestos pueden sintetizarse de una manera muy fácil, lo que hace posible modular sus propiedades estéricas y electrónicas o incluso incluir motivos quirales en sus estructuras para permitirles aplicaciones potenciales en transformaciones enantioselectivas como auxiliares quirales. Otras áreas importantes donde las paladaciclos han encontrado aplicaciones recientes incluyen su uso como agentes mesogénicos y fotoluminiscentes, así como aplicaciones biológicas para el tratamiento del cáncer (química bioorganometálica).^[1]

Figura 2. Estructura del catalizador de Herrmann, un paladaciclo obtenido a partir de acetato de paladio (II)^[4]

Referencias

↑ ^a ^b Jairton Dupont y Michel Pfeffer (2008). Palladacycles: Synthesis, Characterization and Applications. Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-31781-3.
↑ Dyker G, Körning J, Nerenz F, Siemsen P, Sostmann S, Wiegand A, Jones PG, Bubenitschek P. (1996). «Palladacycles as intermediates in catalyzed processes to polycyclic hydrocarbons». Pure and Applied Chemistry 68: 323-326.
↑ W. A. Herrmann; V. P. W. Böhm; C.P. Reisinger (1999). «Application of palladacycles in Heck type reactions». Journal of Organometallic Chemistry 576 (1-2): 23-41. doi:10.1016/S0022-328X(98)01050-X.
↑ Herrmann, W. A.; Brossmer, C.; Reisinger, C.-P.; Riermeier, T. H.; Öfele, K.; Beller, M. (1997). «Palladacycles: Efficient New Catalysts for the Heck Vinylation of Aryl Halides». Chemistry – A European Journal 3 (8): 1357-1364. doi:10.1002/chem.19970030823.

Datos: Q85875997

[Palladacycles-1] Jairton Dupont y Michel Pfeffer (2008). Palladacycles: Synthesis, Characterization and Applications. Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-31781-3.

[2] Dyker G, Körning J, Nerenz F, Siemsen P, Sostmann S, Wiegand A, Jones PG, Bubenitschek P. (1996). «Palladacycles as intermediates in catalyzed processes to polycyclic hydrocarbons». Pure and Applied Chemistry 68: 323-326.

[3] W. A. Herrmann; V. P. W. Böhm; C.P. Reisinger (1999). «Application of palladacycles in Heck type reactions». Journal of Organometallic Chemistry 576 (1-2): 23-41. doi:10.1016/S0022-328X(98)01050-X.

[4] Herrmann, W. A.; Brossmer, C.; Reisinger, C.-P.; Riermeier, T. H.; Öfele, K.; Beller, M. (1997). «Palladacycles: Efficient New Catalysts for the Heck Vinylation of Aryl Halides». Chemistry – A European Journal 3 (8): 1357-1364. doi:10.1002/chem.19970030823.

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