Descarboxilación

La descarboxilación es una reacción química en la cual un grupo carboxilo es eliminado de un compuesto en forma de dióxido de carbono (CO₂).^[1]

Reacción general de descarboxilación.

En química orgánica

El interés sintético de esta reacción es suprimir el grupo carboxilo (–COOH) del producto tras haber sido útil o no en un intermedio de la síntesis. Esto puede ser más o menos fácil, calentando más o menos para lograrlo, en función del grupo R unido al carboxilo.

Por ejemplo, la descarboxilación del ácido orselínico se produce por un calentamiento a unos 176 °C:

Descarboxilación de β-cetoácidos

En el caso de β-cetoácidos se consigue relativamente fácil la descarboxilación de estos compuestos gracias a que se forma un estado de transición cíclico.

En el siguiente ejemplo, puede verse la descarboxilación del ácido acetoacético (o ácido 3-oxobutanoico) espontánea, generándose acetona:

Un ejemplo de esto se puede encontrar en la síntesis malónica, en la condensación de Knoevenagel, etc.

En química organometálica

Estructura esquelética del pirólisis del adipato de bario para dar ciclopentanona.

Las reacciones de descarboxilación de carboxilatos metálicos (R-CO₂M), se producen fácilmente mediante calefacción de los compuestos, en estado sólido, en disolución, o incluso en suspensión acuosa; y son una vía de síntesis para algunos compuestos organometálicos.^[2]

\mathrm {M-(OOC)-R\ {\xrightarrow {\Delta }}\ M-R\ +\ CO_{2}}

Un ejemplo de este tipo de reacción podría ser el siguiente:

\mathrm {HgCl_{2}\ +\ 2NaOOCR\ {\xrightarrow {\ }}Hg(OOCR)_{2}\ \ {\xrightarrow {\Delta }}\ R_{2}Hg\ +\ CO_{2}}

Estos compuestos organomercuriales R₂Hg se obtienen por pirólisis de los carboxilatos de mercurio. Para que esta reacción se produzca en buenas condiciones, suele ser conveniente que el grupo R sea un grupo electroatractor (R= C₆F₅, CF₃, CCl₃...)

Existen variaciones a este tipo de descarboxilación de compuestos organometálicos. Una de éstas sería la reacción de Hunsdiecker en la que se usa plata como metal, generándose un carboxilato de plata como intermedio en la reacción de síntesis correspondiente.

En bioquímica

La descarboxilación es una reacción metabólica fundamental durante la oxidación de moléculas orgánicas, catalizada por enzimas del tipo descarboxilasa. La descarboxilación del piruvato es una reacción clave de la respiración aeróbica en la cual una molécula de piruvato pierde su grupo carboxilo en forma de CO₂ y rinde acetil CoA, que ingresa en el ciclo de Krebs, en donde se producen descarboxilaciones adicionales.

El acetoacetato (un cuerpo cetónico) sufre una descarboxilación espontánea, no enzimática, a acetona.

Descarboxilación de aminoácidos

Los aminoácidos sufren descarboxilación a aminas; un ejemplo particular sería la descarboxilación de la histidina a histamina.Un aminoácido tiene un grupo carboxilo (en rojo en la imagen) que puede ser descarboxilado. Existe una enzima descarboxilasa para cada aminoácido. En las bacterias, la descarboxilación es la responsable de la putrefacción, así transforman la lisina (C₆H₁₄N₂O₂) en cadaverina (C₅H₁₄N₂), la ornitina (C₅H₁₂N₂O₂) en putrescina (C₄H₁₂N₂), etc.

${\rm {{\begin{array}{rl}{\rm {R-}}&{\rm {CH-\color {Red}{\rm {COOH}}}}\\&|\\&{\rm {NH_{2}}}\end{array}}{\xrightarrow {decarboxilasa}}{\begin{array}{lr}{\rm {R-CH_{2}-NH_{2}+CO_{2}}}\\{\rm {amina}}\\\end{array}}}}$

Las descarboxilaciones oxidativas biosintéticas más comunes de aminoácidos a aminas son:

Triptófano a triptamina
Fenilalanina a feniletilamina
Tirosina a tiramina
Histidina a histamina
Serina a etanolamina
Ácido glutámico a GABA
Lisina a cadaverina
Arginina a agmatina
Ornitina a putrescina
L-DOPA a dopamina
5-Hidroxitriptófano (5-HTP) a serotonina.

Otras reacciones de descarboxilación incluyen al ciclo del ácido cítrico:

Piruvato a acetil-CoA (ver oxidación del piruvato)
Oxalosuccinato a α-cetoglutarato
α-cetoglutarato a Succinil-CoA.

Otras descarboxilaciones de interés

En varios ciclos metabólicos se pueden encontrar reacciones de descarboxilación. Por ejemplo, en el ciclo de Krebs, se producen una serie de reacciones de descarboxilación:

Piruvato a acetil-CoA.
Isocitrato (que previamente a la descarboxilación se transforma en oxalosuccinato) a α-cetoglutarato.
α-cetoglutarato a succinil-coA.

Un metabolito que se obtiene en otras vías metabólicas (como en la β-oxidación), es el malonil-CoA, que por acción de la malonil-CoA descarboxilasa se produce acetil-CoA y CO₂ como subproducto (al tratarse de una reacción de descarboxilación).

Véase también

Bibliografía

K. Peter C. Vollhardt (1994). Química Orgánica. Barcelona: Ediciones Omega S.A. ISBN 84-282-0882-4.
Devlin, T. M. 2004. Bioquímica, 4.ª edición. Reverté, Barcelona. ISBN 84-291-7208-4
David L. Nelson y Michael M. Cox, "Lehninger. Principios de bioquímica" Editorial Omega. Quinta edición. ISBN 978-84-282-1486-5

Referencias

↑ Hofmann, A. W. v. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1881, 14, 2725
↑ Glen B. Deacon, Suellen J. Faulks*, Geoffrey N. Pain; F.G.A. Stone and Robert West (1986). «The Synthesis of Organometallics by Decarboxylation Reactions». Advances in Organometallic Chemistry 25: 237-276. doi:10.1016/S0065-3055(08)60576-6.

Datos: Q898436
Multimedia: Decarboxylation / Q898436

[1] Hofmann, A. W. v. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 1881, 14, 2725

[2] Glen B. Deacon, Suellen J. Faulks*, Geoffrey N. Pain; F.G.A. Stone and Robert West (1986). «The Synthesis of Organometallics by Decarboxylation Reactions». Advances in Organometallic Chemistry 25: 237-276. doi:10.1016/S0065-3055(08)60576-6.

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