Transposición de Fritsch-Buttenberg-Wiechell

La transposición de Fritsch-Buttenberg-Wiechell, es una reacción orgánica en donde un 1,1-diaril-2-bromo-alqueno transpone a un 1,2-diaril alquino por reacción con una base fuerte, por ejemplo un alcóxido. Es llamada así por los químicos Paul Ernst Moritz Fritsch (1859–1913), Wilhelm Paul Buttenberg y Heinrich G. Wiechell.^[1]^[2]^[3] ^[4]

Esta transposición también es posible con grupos alquilo^[5]

Mecanismo de Reacción

La base fuerte desprotona el hidrógeno vinílico, el cual inmediatamente sufre una eliminación α para dar un carbeno vinílico. Una migración 1,2-arilo forma el producto deseado, el 1,2-diaril alquino.

Aplicación

Un estudio exploró esta reacción para la síntesis de poliinos novedosos:^[6]^[7]

Aplicación de la transposición de Fritsch-Buttenberg-Wiechell

Referencias

↑ Paul Fritsch (1894). «Ueber die Darstellung von Diphenylacetaldehyd und eine neue Synthese von Tolanderivaten». Justus Liebig's Annalen der Chemie 279 (3): 319-323. doi:10.1002/jlac.18942790310.
↑ Buttenberg, W. P. (1894). «Condensation des Dichloracetals mit Phenol und Toluol». Justus Liebig's Annalen der Chemie 279 (3): 324-337. doi:10.1002/jlac.18942790311.
↑ Wiechell, H. (1894). «Condensation des Dichloracetals mit Anisol und Phenetol». Justus Liebig's Annalen der Chemie 279 (3): 337-344. doi:10.1002/jlac.18942790312.
↑ Köbrich, G. (1965). «Eliminations from Olefins». Angewandte Chemie International Edition 4: 49-68. doi:10.1002/anie.196500491.
↑ Rezaei, H.; Yamanoi, S.; Chemla, F.; Normant, J. F. (2000). «Fritsch-Buttenberg-Wiechell Rearrangement in the Aliphatic Series». Org. Lett. 2 (4): 419-421. doi:10.1021/ol991117z.
↑ One-Pot Formation and Derivatization of Di- and Triynes Based on the Fritsch-Buttenberg-Wiechell Rearrangement Thanh Luu, Yasuhiro Morisaki, Nina Cunningham, and Rik R. Tykwinski J. Org. Chem. 2007, 72, 9622-9629 doi 10.1021/jo701810g
↑ The metal acetylide intermediate is captured by electrophile methyl iodide. The reaction product is a biomolecule found in for instance Bidens pilosa

Véase también

Reacción de Corey-Fuchs

Datos: Q573664
Multimedia: Fritsch-Buttenberg-Wiechell rearrangement / Q573664

[fritsch1894-1] Paul Fritsch (1894). «Ueber die Darstellung von Diphenylacetaldehyd und eine neue Synthese von Tolanderivaten». Justus Liebig's Annalen der Chemie 279 (3): 319-323. doi:10.1002/jlac.18942790310.

[buttenberg1894-2] Buttenberg, W. P. (1894). «Condensation des Dichloracetals mit Phenol und Toluol». Justus Liebig's Annalen der Chemie 279 (3): 324-337. doi:10.1002/jlac.18942790311.

[weichell1894-3] Wiechell, H. (1894). «Condensation des Dichloracetals mit Anisol und Phenetol». Justus Liebig's Annalen der Chemie 279 (3): 337-344. doi:10.1002/jlac.18942790312.

[köbrich1965-4] Köbrich, G. (1965). «Eliminations from Olefins». Angewandte Chemie International Edition 4: 49-68. doi:10.1002/anie.196500491.

[rezaei2000-5] Rezaei, H.; Yamanoi, S.; Chemla, F.; Normant, J. F. (2000). «Fritsch-Buttenberg-Wiechell Rearrangement in the Aliphatic Series». Org. Lett. 2 (4): 419-421. doi:10.1021/ol991117z.

[6] One-Pot Formation and Derivatization of Di- and Triynes Based on the Fritsch-Buttenberg-Wiechell Rearrangement Thanh Luu, Yasuhiro Morisaki, Nina Cunningham, and Rik R. Tykwinski J. Org. Chem. 2007, 72, 9622-9629 doi 10.1021/jo701810g

[7] The metal acetylide intermediate is captured by electrophile methyl iodide. The reaction product is a biomolecule found in for instance Bidens pilosa

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