Transposición de Bamberger

La Transposición de Bamberger es una reacción orgánica en donde se hace reaccionar N-fenilhidroxilaminas con un ácido fuerte en medio acuoso; cuando la transposición se lleva a cabo la transposición se obtienen 4-aminofenoles.^[1]^[2] Fue descrita por el químico alemán Eugen Bamberger (1857–1932).

Las N-fenilhidroxilaminas son comúnmente preparadas a partir de la hidroxilación oxidativa de nitrobenceno con uso de un catalizador de rodio^[3] o zinc.^[4]

Mecanismo

El mecanismo de la transposición de Bamberger procede a partir de la protonación de la N-fenilhidroxilamina 1. De la protonación en el nitrógeno no se obtiene producto 2. De la protonación del oxígeno 3 se puede formar el ion nitrenio por dehidratación, el cual puede entrar en resonancia con el anillo de benceno, haciendo que este reaccione con el agua para formar el 4-aminofenol deseado 5.^[5]^[6]

El mecanismo de la transposición de Bamberger.

Referencias

↑ Bamberger, E. (1894). «Uber das Phenylhydroxylamin». Chem. Ber. 27: 1347 & 1548-1557. doi:10.1002/cber.18940270276.
↑ Harman, R. E. (1955). «Chloro-p-benzoquinone». Organic Syntheses 35: 22. (also in the Collective Volume (1963) 4:148 (PDF)).
↑ Oxley, P. W.; Adger, B. M.; Sasse, M. J.; Forth, M. A. (1989). «N-Acetyl-N-phenylhydroxylamine via Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene using Hydrazine and Rhodium on Carbon». Organic Syntheses 67: 187. (also in the Collective Volume (1993) 8:16 (PDF)).
↑ Kamm, O. (1925). «β-Phenylhydroxylamine». Organic Syntheses 4: 57. (also in the Collective Volume (1941) 1:445 (PDF)).
↑ Sone, Takaaki; Hamamoto, Kazuhiro; Seiji, Yoshiyuki; Shinkai, Seiji; Manabe, Osamu (1981). «Kinetics and mechanisms of the Bamberger rearrangement. Part 4. Rearrangement of sterically hindered phenylhydroxylamines to 4-aminophenols in aqueous sulphuric acid solution». J. Chem. Soc. Perkin Trans. II: 1596-1598. doi:10.1039/P29810000298.
↑ George Kohnstam, W. Andrew Petch and D. Lyn H. Williams (1984). «Kinetic substituent and isotope effects in the acid-catalysed rearrangement of N-phenylhydroxylamines. Are nitrenium lons involved?». J. Chem. Soc. Perkin Trans. II: 423-427. doi:10.1039/P29840000423.

Véase también

Transposición de Hofmann-Martius

Datos: Q139251
Multimedia: Bamberger rearrangement / Q139251

[bamberger1894-1] Bamberger, E. (1894). «Uber das Phenylhydroxylamin». Chem. Ber. 27: 1347 & 1548-1557. doi:10.1002/cber.18940270276.

[os1955-2] Harman, R. E. (1955). «Chloro-p-benzoquinone». Organic Syntheses 35: 22. (also in the Collective Volume (1963) 4:148 (PDF)).

[oxley1989-3] Oxley, P. W.; Adger, B. M.; Sasse, M. J.; Forth, M. A. (1989). «N-Acetyl-N-phenylhydroxylamine via Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene using Hydrazine and Rhodium on Carbon». Organic Syntheses 67: 187. (also in the Collective Volume (1993) 8:16 (PDF)).

[kamm1925-4] Kamm, O. (1925). «β-Phenylhydroxylamine». Organic Syntheses 4: 57. (also in the Collective Volume (1941) 1:445 (PDF)).

[sone1981-5] Sone, Takaaki; Hamamoto, Kazuhiro; Seiji, Yoshiyuki; Shinkai, Seiji; Manabe, Osamu (1981). «Kinetics and mechanisms of the Bamberger rearrangement. Part 4. Rearrangement of sterically hindered phenylhydroxylamines to 4-aminophenols in aqueous sulphuric acid solution». J. Chem. Soc. Perkin Trans. II: 1596-1598. doi:10.1039/P29810000298.

[kohnstam1984-6] George Kohnstam, W. Andrew Petch and D. Lyn H. Williams (1984). «Kinetic substituent and isotope effects in the acid-catalysed rearrangement of N-phenylhydroxylamines. Are nitrenium lons involved?». J. Chem. Soc. Perkin Trans. II: 423-427. doi:10.1039/P29840000423.

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