Reacción de Nierenstein

reacción orgánica

La reacción de Nierenstein es una reacción orgánica que consiste en la conversión de un cloruro de acilo en una clorocetona utilizando diazometano.[1][2]​ La reacción de Nierenstein es una inserción en la que el metileno del diazometano es insertado al carbonilo del cloruro de ácido.

The Nierenstein reaction
The Nierenstein reaction

Mecanismo de reacción

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Es similar al mecanismo de la Reacción de Arndt-Eistert, ya que procede con una diazocetona como intermediario (5). La pérdida de nitrógeno da la halocetona deseada (2).

 
The Nierenstein reaction mechanism

La síntesis de la bencil clorometil cetona a partir de cloruro de fenilacetilo[3]​ requiere de hecho la adición de HCl gaseoso a la diazocetona intermedia para que ocurra.

Aplicaciones

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La reacción original de 1924 de Nierenstein se muestra a continuación:[4]

 
Nierenstein 1924

La siguiente es una reacción que parte de bromuro de benzoilo con la formación de un dímero de dioxano:[5]

 
Nierenstein 1924

Referencias

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  1. Clibbens, D.; Nierenstein, M. (1915). «The action of diazomethane on some aromatic acyl chlorides». J. Chem. Soc. 107: 1491. doi:10.1039/CT9150701491. 
  2. Bachman, W. E.; Struve, W. S. (1942). Org. React. 1: 38.  (Review)
  3. McPhee, W. D; Klingsberg, E. Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, p.119 (1955); Vol. 26, p.13 (1946). (Article)
  4. M. Nierenstein, D. G. Wang, and J. C. Warr (1924). «The Action of Diazomethane on some Aromatic Acyl Chlorides II. Synthesis of Fisetol». J. Am. Chem. Soc. 46 (11): 2551-2555. doi:10.1021/ja01676a028. 
  5. H. H. Lewis, M. Nierenstein, and Enid M. Rich (1925). «The Action of Diazomethane on some Aromatic Acyl Chlorides III. The Mechanism of the Reaction». J. Am. Chem. Soc. 47 (6): 1728-1732. doi:10.1021/ja01683a036. 

Véase también

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